Die URL lautet auch nicht desktop, falls du sie auf dem Desktop hast. 
Wo steht deine index.html?
Wenn auf dem Desktop, wie auch die Grafik, dann mach: url(grafik.jpg);
EDIT:
Schreib in Zukunft den Code gleich rein in ein [HTML][/code]
Mögliche Ursachen:
a) gib #header noch einen width-Wert entsprechend dem der Grafik
b) der Pfad zur Grafik stimmt nicht.
#header {
background: url(url/zum/bild.jpg) #FF0000;
}Aber siehe da: http://is.gd/1r4R2
Jaein..
Nimm lieber relative Pfade, aber benutz mal Google und such nach "relative pfade css background"..
Mach einen Ordner mit deiner index.html-Datei und schmeiss in den gleichen Ordner, gleich neben die index.html das JPG Bild.
Dann machst du einfach:
#header {
background: url("header.jpg");
}